有机化学考研东理工大《803有机化学》考研真题
一、2014年华东理工大学803有机化学考研真题
二、一、选择题
1下列不属于Lewis酸的有（ ）。[中山大学2009年研]
A．CuCl2
B．Ag＋
C．H＋
D．
【答案】D ~~
【解析】Lewis酸是电子的接受体，只有D项不能再接受电子。
2下列物质酸性最小的是（ ）。[中山大学2009年研]
A．
B．
C．CH3OH
D．CH3CN
【答案】C ~~
【解析】一般地，酚类的酸性强于醇类的酸性，而醇类的酸性又强于烷基的酸性，所以D项的酸性最小。
3下列化合物酸性由大到小的次序是（ ）。[首都师范大学2010年研]
a．苯酚
b．戊醇
c．对硝基苯酚
d．间硝基苯酚
A．c＞d＞a＞b
B．a＞c＞d＞b
C．b＞a＞d＞c
D．c＞a＞d＞b
【答案】A ~~
【解析】本题考查有机化合物的酸性的大小比较，四个选项中有两类物质，即醇和酚，由于苯环的共轭结构，使得酚类的酸性大于醇类，则排除C项，苯酚中苯环上含有吸电子取代基时其酸性增强，则排除B、D项。
4下列自由基的稳定性从大到小的次序是（ ）。[中山大学2010年研]
A．d＞c＞b＞a
B．d＞c＞a＞b
C．a＞b＞c＞d
D．c＞b＞a＞d
【答案】C ~~
【解析】自由基与其周围的基团的共轭作用越强，或超共轭作用越强，越稳定。
5下列化合物中，有旋光活性的为（ ）。[华中科技大学2002年研]
【答案】BC ~~
【解析】（A）、（D）分子中有对称中心或对称面，为非手性分子，无光学活性；（B）分子中两个四元环互相垂直；（D）分子中两个π键也互相垂直，它们都没有对称中心或对称面，为手性分子，有光学活性。
6下列化合物没有旋光性的是（ ）。[华中科技大学2000年研]
【答案】A ~~
【解析】螺[4.4]壬烷中的两个五元环互相垂直，故（A）分子中有对称面，
为非手性分子，无旋光性；而（B）、（C）、（D）无对称面，为手性分子，有旋光性。
7下列化合物中没有光学活性的是（ ）。[上海大学2003年研]
【答案】B ~~
【解析】本题（B）项分子中有对称面（羰基所在的平面为对称面），为非手性分子，无光学活性；（A）项、（D）项很明显为手性分子；（C）项表面看来好像为对称分子，但要注意其丙二烯结构中的两个π键互相垂直，分子中的两个苯环在互相垂直的两个不同平面内，故（C）项为手性分子，有光学活性。
8下列四个酮中，红外光谱中吸收频率最高的是（ ）。[中国科学院-中国科学技术
大学2003年研]
【答案】（A） ~~
【解析】红外光谱中吸收频率与键的力常数有关，力常数越大，吸收频率越高。（A）中碳氧双键不存在共轭作用，故力常数最大，吸收频率最高。
9在IR谱中氢键缔合的-COOH吸收出现在（ ）。[中国科学院-中国科学技术大学2002年研]
【答案】（C） ~~
【解析】由于氢键的影响，吸收位置向低波数位移，且吸收峰比较宽。
10化合物，其中Ha的核磁共振峰预计为（ ）。[武汉大学2000年研]
A．单峰
B．双峰
C．四重峰
D．三重峰
【答案】D ~~
【解析】受邻位亚甲基上两个氢原子的影响，Ha裂分为三重峰。
11分子式为C5H10Br2的化合物，其1H MNR只有两个单峰，峰的面积比为2：3，其结构式应为（ ）。[武汉大学2001年研]
【答案】（D） ~~
【解析】两个质子相隔少于或等于三个单键时可以发生偶合裂分，相隔三个以上单键，不发生偶合裂分。从题意可知，化合物中有两种化学等价的氢原子，且彼此间不发生偶合裂分，故答案只能选（D）。
12下列哪一组化合物能用UV光谱区别？（ ）。[上海大学2004年研]
【答案】（A） ~~
【解析】（A）中两化合物的官能团不同，所以紫外吸收频率不相同，而（B），（C），（D）中两化合物均含有同类官能团，紫外吸收频率相同，不能用紫外光谱来区别。
13把1-溴己烷转变成1-己烯，最好的碱是（ ）。[武汉大学2003年研]
【答案】A ~~
【解析】体积较大，不会发生取代反应，有利于E2反应。
14下列化合物中SN1和SN2都比较容易的是（ ）。[中国科学院-中国科学技术大学2001年研]
【答案】A ~~
【解析】SNl反应要求脱去溴离子后的碳正离子比较稳定，而SN2反应要求取代时空间位阻较小，
这两方面都满足。
15下列化合物哪个在进行SNl反应时最快（ ）。[上海大学2003年研]
【答案】C ~~
【解析】作为离去基团，I-最稳定，最易于离去，故（C）进行SNl反应时最快。
162，3-丁二醇与（ ）反应得到年研]
[中国科学院-中国科学技术大学2001
【答案】D ~~
【解析】一分子的邻二醇与一分子HI04作用生成二分子的酮或醛。
17完成下列反应所用的氧化剂是（ ）。[中国科学院-中国科学技术大学2004年研]
【答案】D ~~
【解析】Cr03/吡啶可使一级醇氧化成醛，二级醇氧化成酮，且分子中的碳碳双键、叁键不受影响。
18实现下列转换应选择（ ）。[中国科学院-中国科学技术大学2003年研]
【答案】D ~~
【解析】新制备的碳碳不饱和键不受影响。
可使不饱和一级醇、二级醇氧化成不饱和醛或酮，而
19
[上海大学2003年研]
【答案】B ~~
【解析】醇在酸作用下经分子内脱水生成含取代基较多的烯烃。
20烯烃与卤素在高温或光照下进行反应，卤素进攻的主要位置是（院-中国科学技术大学2003年研]
A．双键碳原子
B．双键的α-C原子
C．双键的β-C原子
D．叔C原子
【答案】B ~~
。[中国科学 ）
【解析】烯刭与卤素存高温或光照条件下发生的是α-H的自由基取代反应。
21在过氧化物存在下，烯烃与HBr的反应属于（ ）。[云南大学2003年研]
A．亲电加成
B．亲核加成
C．自由基加成
D．取代反应
【答案】C ~~
【解析】在过氧化物存在下，HBr先变成Br·自由基，Br·再进攻烯烃双键π电子生成碳自由基，反应属自由基历程。
22下述周环反应类型为（ ）。[上海大学2004年研]
A．电环化反应
B．分子内的D-A反应
C．[1，3]σ迁移反应
D．螯环反应
【答案】B ~~
【解析】本题为环内共轭双烯与环外单烯的分子内的Diels—Alder反应，属于环加成反应。
23下列化合物分别与HCN反应，（ ）的活性最大。[大连理工大学2004年研]
【答案】B ~~
【解析】羰基碳缺电子程度越高，其亲电性越强，越易发生亲核加成反应。Cl为吸电子基，使羰基碳电子云密度减小。
24有一羰基化合物，分子式为C5H100，核磁共振谱只有两个单峰，其结构式是（ ）。[中国科学院-中国科学技术大学2003年研]
【答案】C ~~
【解析】该化合物的核磁共振谱只有两个单峰，说明分子中只有两种不等性氢原子且彼此间无偶合现象。
25从库房领来的苯甲醛，瓶口常有一些白色固体，该固体为（ ）。[中国科学院-中国科学技术大学2003年研]
A．苯甲醛聚合物
B．苯甲醛过氧化物
C．苯甲醛与C02反应产物
D．苯甲酸
【答案】D ~~
【解析】苯甲醛易被空气氧化，生成苯甲酸。
26下列化合物酸性的强弱顺序是（ ）。[上海大学2004年研]
【答案】D ~~
【解析】羧基碳的缺电子程度越高，羧酸电离产生的阴离子越稳定，则羧酸的酸性越强。间位甲氧基对羧基只有吸电子的诱导效应，而无给电子的共轭效应，故（3）的酸性强于（1）；氟的吸电子能力比氧强，故（2）的酸性强于（3）。
27下列化合物酸性最强的是（ ）。[大连理工大学2004年研]
【答案】B ~~
【解析】（B）电离产生的羧酸跟离子与邻位羟基之间存在氢键而稳定，故（B）的酸性最强。
28下面物质中，酸性最强的是（ ），最弱的是（ ）。[云南大学2004年研]
A．丙炔酸
B．丙烯酸
C．丙酸
D．丙氨酸
【答案】A；D ~~
【解析】叁键碳为sp杂化，双键碳为sp2，而饱和碳为sp3杂化，s成分越多，吸电子能力越强，故丙炔酸酸性最强，丙氨酸属两性物质，其酸性最弱。
29酰氯与下列哪一种试剂反应生成酮（ ）。[武汉大学2004年研]
A．DIBAH
B．LiAlH4
C．RMgBr
D．（CH3CH2）2CuLi
【答案】D ~~
【解析】酰氯与DIBAH（二异丁基氢化铝）、氢化铝锂反应生成一级醇；与格氏试剂反应一般得到叔醇；与二烃基铜锂反应则得到酮。
30下列化合物发生水解反应，（ ）活性最大。[大连理工大学2004年研]
【答案】A ~~
【解析】酯羰基碳缺电子程度越高，则越易发生亲核取代反应，水解反应活性越大。-NO2为吸电子基，使酯基的电子云密度减小，水解反应活性最大。
31按亲核性从强到弱的次序排列，哪一个是对的？（ ）[上海大学2004年研]
【答案】B ~~
【解析】由于（d）的性质大家不熟悉，所以本题用排除法做较好。比较有机锂化合物的亲核性关键在于比较碳负离子的碱性，碳负离子的碱性越强，其亲核性一般越强；而氮元素电负性较强，较之碳负离子，氮负离子的亲核性较弱。
32下列碳负离子中最稳定的是（ ）。[大连理工大学2004年研]
【答案】B ~~
【解析】连在碳负离子上的基团的吸电子能力越强，则碳负离子越稳定。