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第１９卷第１期 沈阳药科大学学报 ｖ０】．１９ Ｎｏ．１ ２ ０ ０ ２年１月 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｈｅｎｙｍａｇ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｊａｎ ２００２ Ｐ．２３ 文章编号：１００６—２８５８（２００２）０１—００２３—０２ 中药淡竹叶的化学成分研究 陈 泉 ，吴立军 ，王 军 ，李 华 ‘１ 沈阳药科大学中药学院，辽宁沈阳１１００１６；２．诜 南新城子区红十字会医院。辽宁沈阳１１０１２２ ３．辽宁华邦医药有限公司，辽宁沈阳１１００２１） 摘要：且的研究姨竹叶（Ｌｏｐｈａｔｈｅｒｕｍ ｇｒａｃｉｔｅ Ｂｒｏｎｇｎ．）的化学成分 方法色谱方法分离化学成 分，渡谱技术及理化常数鉴定结构。结果分离鉴定了４十化台物。３，５－二甲氧基一４一羟基苯甲醛 （Ｉ）、反式对羟基桂皮酸（Ⅱ）、苜蓿索（Ⅲ）和苜蓿索一７一Ｏ一目一Ｄ 葡萄糖苷（１７）。结论均为首次从该 属植物中分离得到。 关键词：淡竹叶；桂皮酸；黄酮类 中图分类号：Ｒ ９４ 文献标识码：Ａ 中药淡竹叶为禾车科植物淡竹叶（Ｌｏｐｈａ． 以氯仿．甲醇梯度洗脱，分离纯化得到化合物Ｉ、 ｔｈｅｒｕｍｇｒａｃｉｌ Ｂｒｏｎｇｎ．）的干燥茎叶。具有清热 Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ。 除烦，利尿的功效，多用于热病烦渴，口舌生疮，小 便赤涩淋痛等症…，１９７７年以来的历版‘中华人 ３结果与讨论 民共和国药典）对其均有收载。由于淡竹叶具有 化合物Ｉ：黄色针晶。ｍｐ １１０～１１２℃（氯仿一 广泛的生物活性，近几年来受到了国内外学者的 石油醚），三氯化铁一铁反应阳性，示有酚羟 关注。我们在对其提取物进行了药理活性研究的 基。 Ｈ．ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，６）：９，７８（１Ｈ，Ｓ），９．６４ 同时，并对其化学成分进行了深入的探讨，从经 （１Ｈ，ｓ）分别为两个活泼氢信号，结合”Ｃ－ＮＭＲ Ｄ１０１大孔树脂柱吸附后的９０％乙醇洗脱部分中 （ＤＭＳＯ ｄ ６，７５ ＭＨｚ）６１９１．３的信号存在和显色 分离鉴定了４个化合物，分别为３，５－二甲氧基．４一 反应，说明存在一个醛基和一个酚羟基：３．８４ 羟基苯甲醛（Ｉ），反式对羟基桂皮酸（Ⅱ），苜蓿素 （６Ｈ．ｓ）示有２个甲氧基；７．２１（２Ｈ，ｓ）为苯环上的 （Ⅲ），苜蓿素一７一Ｏ一口一Ｄ一葡萄糖苷（Ⅳ），这４个化 质子信号，并可推断为间位取代。将其碳氢信号 合物均是首次从淡竹叶属植物中分离得到的已知 与ＳＡＤＴＬＥＲ标准谱Ｅ２］对照，确定化台物Ｉ为３， 化合物。 ５一二甲氧基一４．羟基苯甲醛。 １仪器与材料 化合物Ⅱ：黄色针晶，ｍｐ ２１Ｉ～２１３℃（丙 酮），溴酚蓝反应阳性。示有羧基；三氯化铁 铁氰 Ｙａｒｌａｃｏ ＭＰ—ｓ３型显微熔点测定仪（温度未 化钾反应阳性，示有酚羟基。 Ｈ＿ＮＭＲ（ＤＭＳＯ． 校正）；Ｂｒｕｋｅｒ ＡＲＸ－－３００型核磁共振仪；薄层色 ｄ６。８）：１２．１７（１Ｈ，ｓ）为羧基质子信号．９．９９（１Ｈ， 谱用硅胶（】Ｏ～４０ ｍ）与拄色谱用硅胶（２００～ ｓ）为酚弪基质子信号；６．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ）。 ３００目）均为青岛海洋化工有限公司生产；试剂规 ７，６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ）为反式烯氢的特征信 格均为分析纯。 号；６．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．５５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝ ２提取与分离 ８．６ Ｈｚ）为典型的对位取代苯环上的质子信号。 以上数据与ＳＡＤＴＬＥＲ标准谱【 对照。与反式对 泼竹叶提取物１００ ｇ用适量蒸馏水溶解后， 径基桂皮酸基本一致，故鉴定化合物Ⅱ为反式对 脱脂棉滤过，滤液上Ｄ１０１大孔树脂柱，分别用蒸 羟基桂皮酸。 馏水及不同浓度乙醇洗脱。将其中９０％醇洗脱 化合物Ⅲ：黄色针晶，ｍｐ ２７９～２８１℃（甲 部分台并、浓缩后得浸膏４１ ｇ，通过硅胶柱色谱， 醇），盐酸镁粉反应和三氯化铁．铁反应均 收稿日期：２００１—０５—２２ 通讯作者；吴立军。Ｔｅ１．．（０２４）２３８４３７１１—３３３０，Ｅ—ｍａｉｌ： ｕｎ一１１１＠ｃｈｉｍ．￣Ｏｍ。 维普资讯 http://www.cqvip.com
沈阳药科大学学报 第１９卷 呈阳性。示其为含有羟基的黄酮类化合物。 化合物Ⅳ：黄色粉末．ｍｐ ２４０～２４１℃（甲 Ｈ＇ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６．８）：１２，９６（１Ｈ，ｓ），１０．８２ 醇），盐酸镁粉反应、三氯化铁一铁反应和 （１Ｈ，Ｓ），９．３５（１Ｈ，Ｓ）示存在３个羟基质子；６．９８ Ｍｏｌｉｓｈ反应均呈阳性，酸水解检出葡萄糖。示其为 （１Ｈ，ｓ）为黄酮３位质子的特征信号；３．８７（６Ｈ，ｓ） 含有羟基的黄酮葡萄糖苷类化合物。与化合物Ⅲ 示有２个甲氧基，由于其化学环境一致，故推断Ｂ 的氢谱、碳谱数据对照。苷元信号基本一致，推断 环的２ ，６ 或３ ，５ 位存在２个甲氧基，而７．３１ 该化合物为化合物Ⅲ的苷类。 Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ （２Ｈ，ｓ）的２个质子则归属为３ ，５ 或２ ，６ 位。结 ｄ６）谱中７位酚羟基信号消失，而在”Ｃ，－ＮＭＲ 合”Ｃ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ ，７５ Ｍｔ－Ｉｚ）￣１４８．２和１３９．８ （ＤＭＳＯ—ｄ 。７５ ＭＨｚ）谱中，７位碳信号向高场位 的信号存在，示该化合物存在连三氧取代，故Ｂ 移了０．６个化学位移单位，ｃｌ０向低场位移了１．８ 环为３ ，５＇－二甲氧基一４ 一羟基取代；６．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ 个化学位移单位。 、 均向低场位移了约１．０ ：２．０ Ｈｚ），６．５５（ｔＨ，ｄ．Ｊ＝２．０ Ｈｚ）为典型的间 个化学位移单位，示苜蓿索的７－ＯＨ与葡萄糖脱 位偶合苯环质子信号。归属为６，８位质子。综上 水缩合形成苷。 Ｈ．ＮＭＲ（ＤＭｓＯ—ｄ ） ５．０５（１Ｈ， 所述，初步判定化合物为５，７，４＇－三羟基．．３，５＇－二 ｄ。Ｊ＝６．７）为口．Ｄ一葡萄糖的端基质子信号。经与 甲氧基黄酮。经与文献中苜蓿索的谱学数据对 文献Ｌ６ Ｊ对照，结果基本一致，故鉴定化合物Ⅳ为 照Ｈ—Ｉ，基本一致，故将化合物Ⅲ鉴定为５。７，４ 一 苜蓿素．７一Ｏ．０－Ｏ．葡萄糖苷（其碳谱数据见表１）。 三羟基一３ ，５ 一＝甲氧基黄酮，即苜蓿素。 Ｔｓｂｌｅ １”Ｃ．ＮＭＲ ｄｍｔａ Ｄｆ ｃｏｍｐｏｕｎｄ Ｉ ａｎｄⅣ（ｊｎ ＤＭＳＯ－ｄ‘ ［４］李枫，刘永隆宝藿苷Ｉ．Ⅳ，Ⅶ和宝藿索的分离和结 参考文献： 构研究［Ｊ］药学学报。１９８８．２３（１０）：７３９—７４８． ［１］江苏新医学院．中药大辞典：下册［ｚ］．上海：上海科 ［５］Ｂｈａｔｔａｃｈａｒｙｙａ Ｊ，Ｓｔａｇｇ Ｄ，Ｍｏｄｙ Ｎ Ｖ， ａ１．Ｃｏｎ— 学技术出版社．１９７７．２２５３—２２５４ ｓｔ：，ｔｕｅ￣。ｆ ｍ＿ｍＡ ｃｙｆｌｏｚ，ａｒｏｉｃｌ￣：Ｉｅｏ ａｎｄ ［２］Ｓａｄｔｌｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｓｅ．Ｓａｄｔｌｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｃａｒｂｏｎ一 ”Ｃ－ＮＭＲ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｒｉｒｃｌｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉ． １３ ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒａ［Ｚ］．ＵＳＡ：Ｓａｄｄｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏ． ｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，１９７８，６７（９）：１３２５—１３２６ ｉｔｅｓ，１９８０ ８６９８． ［６］刘煜。黄志纾．肖剑国，等．诱导根癌农杆苗ｖ 区基 ［３］Ｓａｄｄｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ．Ｓａｄｄｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄ ＮＭＲ 因表选水稻代谢物的分离，鉴定和生物活性研究 ｓｐｅｃｔｒａ［Ｚ］．ＵＳＡ：ａＳｄｔｌｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，１９７８ ［Ｊ］．有机化学．１９９５，１５：７２—７５ ２７１２２． （下转至第３Ｏ页） 维普资讯 http://www.cqvip.com
沈阳药科大学学报 第ｌ９卷 （３）：７３７—７４１． 物化学成分研究［Ｊ］药学学报，１９９１，２６（６）：４４２ ［６］果德安．楼之芩。高从云祁州漏芦蜕皮甾酮类化合 ４４６ Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ Ａｃｈｙｒａｎｔｈｅｓ ｂｉｄｅｎｔａｔａ Ｂ１． ＭＥＮＧ Ｄａ—ｌｉ，ＬＩ Ｘｉａｎ，ＸＩＯＮＧ Ｙｉｎ ｈｕａ，ＷＡＮＧ Ｊｉｎ—ｈｕｉ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｍａｔｅｒｉａ Ｍｅｄｉｃａｓ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ １１００１６，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：０ｂｊｅｃｔｉｖｅ Ｉｏｓｌａｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｅｌｕｃｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｆｒｏｍ Ａｃｈｙｒａｎｔｈｅｓ ｂｌｄｅｎｔａｔａ Ｂ１．．Ｍｅｔｈｏｄｓ Ｔｏ ｉｓｏｌａｔｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｔｏｇｅｔｈｅｒ ｗｉｔｈ ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｗａｓ ｕｓｅｄ Ｐｈｙｓｉｏｃ－ｃｈｅｍｉａｃｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｓ ａｎｄ ｓｐｅｃｔｏｒｓｃｏｐｌｃ ａｎａｌｙｓｉｓ（ＮＭＲ、ＥＳＩ—ＭＳ）ｗｅｒｅ ｅｍｐｌｏｙｅｄ ｆｏｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｉ— ｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ．ＲｅｓｕｌｔＳ Ｆｉｖｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ａｓ：５一ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ ｆｕｒＭｄｅｈｙｄｅ（１），ｇｉｓｎｅｎｏｓｉｄｅ Ｒｏ （２）．ＰＪＳ一１（３）．ｐｏｌｙｐｏｄｉｎｅ Ｂ（４），ｅｃｄｙｓｔｅｒｏｎｅ（５）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｄｓ １～４ ｗｅｒｅ ｆｉｒｓｔ ｉｏｓｌａｔｅｄ ｆｏｒｍ Ａｃｈｙｒａｎ琥ｅｓ ｂｉｄｅｎｔａｔａ Ｂ１．ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｔｉｍｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ａｃｈｙｒａｎｔｈｅｓ ｂｉｄｅｎｔａｔａ Ｂｌ ；ｃｈｅｍｉｃａ１ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ 上接第２４页） Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ Ｌｏｐｈａｔ－ ｈｅｒｕｍ ｇｒａｃｉｌｅ Ｂｒｏｎｇｎ． ＣＨＥＮ Ｑｕａｎ ，ＷＵ Ｌｉ—ｊｕｎ ，ＷＡＮＧ Ｊｕｎ２，ＬＩ Ｈｕａ （１．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｍａｔｅｒｉａ Ｍｅｄｉｃａｓ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ １１００１６，Ｃｈｉｎａ；２．ＴｈｅＲｅｄＣｒｏｓｓＨｏｓｐｉｔａｌ ｏｆＸｉｎｃｈｅｎｇｚｉＤｉｓｔｒｉｃｔ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ １１０１２２，Ｃｈｉｎａ； ３ ＨｕａｂａｎｇＭｅｄｉｃｉｎａｌ ａｎｄ ＰｈａｒｍｏｃｅｕｔｌｃａＬ ．，Ｌｔｄ．，Ｓｈｅｎｙａｎｇ １１００２１．Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ Ｔｏ ｓｔｕｄｙ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉａｃｌ ｃｏｎｓｌｔｓｎｎｔｓ ｏｆ Ｌｏｐｈａｔｈｅｒｕｍ ｇｒａｃｉｌｅ Ｂｒｏｎｇｎ． Ｍｅｔｈｏｄ Ｓｅｐａｒｓ— ｔｌｏｎ ｂｙ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｍｅｔｈｏｄｓ．ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｂｙ ｓｐｅｃｔｒａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ａｎｄ ｐｈｙｓｉｃａｌ－ｃｈｅｍｉａｃｌ ｃｏｎｓｔａｎｔｓ．Ｒｅｓｕｌｔ Ｆｏｕｒ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，４－ｈｙｄｒｏｘｙ一３，５－ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚａｌｄｅｈｙａｅ（Ｉ）．ｔｒａａｓ・Ｐ—ｈｙａｆｏｘｙ ｃｉｎｎａｍｉｃ ａｃｉｄ（ＩＩ），５，７． ４＂－ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ－３ ，５＇－ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ ｆｌａｖｏｎｅ（Ⅲ）．５，４＇－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ一３ ，５＇－ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ一７一Ｏ一８＿Ｄ—ｇｌｕｃｏｓｙｌｏｘｙ－ｆｔａｖｏｎｓ （Ⅳ）ｗｅｒｅ ｉｏｓｌａｔｅｄ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ Ａ１ｌ ｔｈｅ ｃｏｍｐｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｉｓ ｇｅｎｕｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｉｒＳｔ ｔｉｍｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｌｏｐｈａｔｈｅｒｕｍ ｇｒａｃｉｌｅ Ｂｒｏｎｇｎ．；ｃｉｎｎａｍｌｃ ａｃｉｄ；ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ