新型三维超分子化合物{[Co(H_2bptc)(ptcp)(H_2O)_2]·H_2O}_n的水热合成和晶体结构

第２６卷第ｌ２期　２０１０年１２月　无　机　化　学　学　报　Ｖ０１．２６　Ｎｏ．１２　２２８０—２２８４　ＣＨｌ　ＥＳＥ　Ｊ　ＯＵＲＮＡ１　ＯＦ　ＩＮＯＲＧＡＮＩＣ　ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　新型三维超分子化合物｛［Ｃｏ（Ｈ２ｂｐｔｃ）（ｐｔｃｐ）（Ｈ２０）２］・Ｈ２０｝　的水热合成和晶体结构　王湘成ｔ　刘春波　，２　李秀颖　李春香　车广波－Ｘ－，ｌ，２　闫永胜　，　ｆ　江苏大学化学化工　学院．镇江２１２０１３１　ｆ　吉林师范大学化学　学院．四平　１３６０００１　关键词：钻配合物；３，３　，４，４　一联苯网甲酸；超分子结构　中图分类号：０６１４．８１＋２　文献标识码：Ａ　文章编号：１００１—４８６１（２０１０）１２—２２８０—０５　Ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ａ　Ｎｏｖｅｌ　３Ｄ　Ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｃｏｍｐｌｅｘ｛［Ｃｏ（Ｈ２ｂｐｔｅ）（ｐｔｃｐ）（Ｈ２０）２】・Ｈ２０　ＷＡＮＧ　Ｘｉａｎｇ—Ｃｈｅｎｇ　ＬＩＵ　Ｃｈｕｎ—Ｂｏ　，　ＬＩ　Ｘｉｕ－Ｙｉｎｇ　ＬＩ　Ｃｈｕｎ—Ｘｉａｎｇ。　ＣＨＥ　Ｇｕａｎｇ—Ｂｏ　，　。。ＹＡＮ　Ｙｏｎｇ—Ｓｈｅｎｇ　’　（　Ｓｃｈｏｏｌ　ｆＪ厂ＣｈｅⅢｉｓｔｒｙ（ｉｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｊｉａ，ｌｇｓｕ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，　ｅｎｊｉａｎｇ，￣ａ！ｔｇｓｕ　２１　２０１　３）　（　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ＣｈｅｍＬｓｔｒｙ，Ｊｉｌｉｎ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｉｐｉｎｇ，Ｊｉｌｉｎ　１　３６０００）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ　ｎｏｖｅｌ　ｃｏｂａｈ（１１）ｃｏｍｐｌｅｘ　ｗｉｔｈ　ｂｉｐｈｅｎｙｌ一３，３　，４，４　一ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ　ａｃｉｄ（Ｈ４ｂｐｔｃ）ａｎｄ　２－ｐｈｅｎｙｌ一１，３，７，８一　ｔｅｔｒａａｚａｃｙｃｌｏｐｅｎｔａ【１］－ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ（ｐｔｃｐ），｛［Ｃｏ（Ｈ２ｈｐｔｃ）（ｐｔｃｐ）（Ｈ２０）２］・Ｈ２０｝，　（１），ｈａｓ　ｂｅｅｎ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｂｙ　ｈｙｄｒｏ－　ｔｈｅｒｉｎａｌ　ｍｅｔｈｏｄ　ａｎｄ　ｗａｓ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ｅｌｅｍｅｎｔａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ，ｓｉｎｇｌｅ　ｃｒｙｓｔａｌ　Ｘ—ｒａｙ　ｄｉｆｒａｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｇｒａｖｉｍｅｔｒｙ　（ＴＧ）．Ｉｔ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｓ　ｉｎ　ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ，ｓｐａｃｅ　ｇｒｏｕｐ　Ｐｎ　ｗｉｔｈ　ａ＝０．７　１９　４４（１４）ｎｍ，ｂ＝１．２５９　４（３）ｎｍ，ｃ＝１．６８　１　９（３）ｎｍ，卢＝　９３．３０（３）。，Ｖ＝１．５２１　５（５）ｎｌｎ　，Ｚ＝２，Ｃ３５Ｈ２６ＣｏＮ４Ｏ１１，Ｍ　＝７３７．５３，Ｄ　．＝１．６１０　ｇ・ｃｎｌ　，／￣（Ｍｏ　Ｋｏ０＝Ｏ．６３９　ｍｍ～，Ｆ（０００）：７５８，　Ｓ＝１．０２４　Ｒ　１＝０．０７６　７　ａｎｄ　ｗＲ。＝０．１　２０　６．Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ａｎａｌｙｓｅｓ　ｒｅｖｅａｌ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｔｉｔｌｅ　ｃｏｍｐｌｅｘ　ｉＳ　ａ　１　Ｄ　ｚｉｇｚａｇ　ｃｈａｉｎ　ｓｔｒｃｔｕｒｅ　ａｌｏｎｇ　ｔｈｅ　Ｃ　ａｘｉｓ，ｗｈｉｃｈ　ｉｓ　ｓｔａｃｋｅｄ　ｔｏ　ｆｕｒｎｉｓｈ　ａ　ｔｈｒｅｅ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ　ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｎｅｔ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｖｉａ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ．ＣＣＤＣ：７９３７９６．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｃｏｂａｌｔ　ｃｏｍｐｌｅｘ；ｂｉｐｈｅｎｙｌ一３，３　，４，４　一ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ　ａｃｉｄ；ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃ．ｕｌａｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　０　Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｎｏｎｌｉｎｅａｒ　ｏｐｔｉｃｓ１　．ｂｕｔ　ａｌｓｏ　ｂｅｃａｕｓｅ　ｏｆ　ｔｈｅｉｒ　ｉｎｔｒｉｇｕｉｎｇ　ｖａｒｉｅｔｙ　ｏｆ　ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒｅｓ　　．Ｉｎ　ｔｈｅｓｅ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ，ｗｅａｋ　ＩＭｅｔａｌ—ｏｒｇａｎｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　ｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ　ｈａｖｅ　ｂｅｅｎ　ｉｎｔｅｒｎｍｌｅｃｕｌａｒ　ｆｏｒｃｅｓ．ｓｕｃｈ　ａｓ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄｉｎｇ．７ｒ一７ｒ　ｓｔａｃｋｉｎｇ，ｄｉｐｏｌｅ—ｄｉｐｏｌｅ　ａｔｔｒａｃｔｉｏｎｓ　ａｎｄ　ｖａｎ　ｄｅｒ　Ｗａａｌｓ　ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ，ｈａｖｅ　ｂｅｅｎ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｉｎ　ｄｅｐｔｈ　ａｎｄ　ｃａｎ　ｂｅ　ｕｓｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｄｅｓｉｇｎ　ｏｆ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｓｏｌｉｄｓ　ｗｉｔｈ　ｓｐｅｃｉｉｆｃ　ｒａｐｉｄｌｙ　ｅｘｐａｎｄｉｎｇ　ｉｎ　ｒｅｃｅｎｔ　ｙｅａｒｓ　ｎｏｔ　ｏｎｌｙ　ｂｅｃａｕｓｅ　ｏｆ　ｔｈｅｉｒ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｉｎ　ｇａｓ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ，ｉｏｎ　ｅｘｃｈａｎｇｅ，ｍａｇｎｅｔｉｓｍ，ｃａｔａｌｙｓｉｓ，ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　ａｎｄ　收稿日期：２０１０．０６．０１。收修改稿Ｈ期：２０１０．Ｏ８．０８＝　江苏省博士后基金项目（Ｎｏ　０８０１０１０Ｂ），江苏大学自然科学基金（Ｎ０．ｏ９ＪＤＧＯ０１）资助。　通讯联系人。Ｅ－ｍａｉｌ：ｇｕａｎｇＩＪ０ｃｈｅｊｌ＠ｙａｈ００．ＣＯＩｌｌ，ｙｙｓ＠ｕｊｓ．ｅｄｕ　ｃｎ　第　作者：王湘成，男，２５岁，硕士研究ｌ牛；研究方向：配合物化学。　第ｌ２期　王湘成等：新型＿维超分子化合物｛ｆＣ０（Ｈ　ｂｐｔｃ）（ｐｔｃｐ）（Ｈ　０）　・Ｈ　０）　的水热合成和晶体结卡勾　２２８１　ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ａｎｄ　ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ　　．Ｔｈｅ　ｓｅｌｆ－　０ａｓｓｅｍｂｌｉｅｓ　ｏｆ　ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ｃａｎ　ｂｅ　ａｃｈｉｅｖｅｄ　ｂｙ　ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ　ｔｈｅ　ｎｏｎｃｏｖａｌｅｎｔ　ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ　ａｍｏｎｇ　ｔｈｅ　ｌｉｇａｎｄｓ，ｗｈｉｃｈ　ａｒｅ，ｉｎ　ｍｏｓｔ　ｃａｓｔｓ，ｏｒｇａｎｉｃ　ｇｒｏｕｐｓｌｌｌ＿　．　１　Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　１．１　Ｐｈｙｓｉｃａｌ　ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ　Ｔｈｅ　ｐｔｃｐ　ｌｉｇａｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ　ｍｅｔｈｏｄＩ　Ｉ．Ａ１１　ｏｔｈｅｒ　ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　ｐｕｒｃｈａｓｅｄ　ｗｅｒｅ　ｏｆ　ｒｅａｇｅｎｔ　ｇｒａｄｅ　ｏｒ　ｂｅｔｔｅｒ　ａｎｄ　ｗｅｒｅ　ｕｓｅｄ　ｗｉｔｈｏｕｔ　ｆｕｒｔｈｅｒ　ｐｕｒｉｉ—　ｆｃａｔｉｏｎ．Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ　ａｎａｌｙｓｅｓ　ｗｅｒｅ　ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ　ｗｉｔｈ　ａｎ　Ｐｅｒｋｉｎ—Ｅｌｍｅｒ　２４０Ｃ　ｅｌｅｍｅｎｔ　ａｎａｌｙｚｅｒ．Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉ—　Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ａｎ　ｅｎｏｒｍｏｕｓ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｆ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｉｓ　ｂｅｉｎｇ　￣ｃｕｓｅｄ　ｏｎ　ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｎｇ　ｎｏｖｅｌ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｂｙ　ｃｈｏｏｓｉｎｇ　ｖｅｒｓａｔｉｌｅ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｌｉｇａｎｄｓ．Ａｒｏｍａｔｉｃ　ｐｏｌｙｃａｒ—　ｂｏｘｌｉｃ　ａｃｉｄｓ　ａｓ　ｖｅｒｓａｔｉｌｅ　ｌｉｇａｎｄｓ　ｈａｖｅ　ｂｅｅｎ　ｕｓｅｄ　ｗｉｄｅｌｙ　ｉｎ　ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｎｇ　ｔｈｅ　ｍｅｔａｌ－ｏｒｇａｎｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　ｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｒｅａｓｏｎｓ　ａｓ　ｆｏｌｌｏｗｓ　：ｆｉ１　ｔｈｅ　ｍｕｔｉｐｌｅ　ｃｏｏｒｄｉａｎｔｉｏｎ　ｓｉｔｅｓ；（ｉｉ）ｔｈｅ　ｍｕｔｉｐｌｅ　７ｒ—ｂｏｎｄｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ａｒｏｍａｔｉｃ　ｒｉｎｇｓ；（ｉｉｉ）　ｔｈｅ　ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ—ｂｏｎｄｉｎｇ　ａｂｉｌｉｔｉｅｓ；（ｉｖ）ｔｈｅ　ｌｏｎｇ　ａｒｏｍａｔｉｃ　ｌｉｇａｎｄｓ　ｃａｎ　ｆｏｒｍ　ｌａｒｇｅ　ｃｈａｎｎｅｌ　ｗｉｔｈ　ｍｅｔａｌ　ｉｏｎｓ．Ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ａｂｏｖｅ　ｃａｕｓｅｓ，ｔｈｅ　ｂｉｐｈｅｎｙｌ一３，３　，４，４　一ｔｅｔｒａｅａｒｂｏｘｙｌｉｅ　ａｃｉｄ（Ｈ４ｂｐｔｅ）ｌｉｇａｎｄｓ　ａｒｅ　ｃｈｏｏｓｅｄ　ｔｏ　ｄｅｓｉｇｎ　ａｎｄ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅ　ｔｈｅ　ｎｏｖｅｌ　ＭＯＦｓｌ　ｌ４１．　Ｏｎ　ｔｈｅ　ｏｔｈｅｒ　ｈａｎｄ，ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ｐｈｅｎ）ａｒｅ　ｕｓｅｄ　ｍｏｓｔｌｙ　ａｓ　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｌｉｇａｎｄｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｍｅｔａｌ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｇｏｏｄ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ａｂｉｌｉｔｉｅｓ　ｗｈｉｃｈ　ｃａｎ　ｅｎｈａｎｃｅ　ｔｈｅ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ａｓ　ｗｅｌｌ　ａｓ　ｌａｒｇｅ仃一ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ　ｐｌａｎｅｓ　ｗｈｉｃｈ　ｃａｎ　ｇｅｎｅｒａｔｅ　ｖａｒｉｏｕｓ　ｃｏｏｐｅｒａｔｉｖｅ　ＣＨ…７ｒ／ＮＨ…７『ａｎｄ　７ｒ…仃ｓｔａｃｋｉｎｇ　ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ　Ｔｏ　ｅｎｌａｒｇｅ　ｔｈｅ　ｐｈｅｎ仃一ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ　ｐｌａｎｅｓ．　ｏｎｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ｉｓ　ｃｏｎｎｅｃｔｉｎｇ　ａｎｏｔｈｅｒ　ｐｌａｎｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｏｓｉｔｉｏｎｓ　５　ａｎｄ　６ｌ１６１．Ｓｏ　ｓｏｍｅ　ｌｉｇａｎｄｓ　ｓｕｃｈ　ａｓ　ｄｐｐｚｌ１　７＿．ｄｐｑｌ　ｌ８＿ａｒｅ　ｕｓｅｄ　ｉｎ　ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｎｇ　ｎｅｗ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ．Ｉｎ　ｔｈｅｓｅ　ｌｉｇａｎｄｓ，ｔｈｅ　Ｎ　ａｔｏｍｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｄｉｓｔｅｎｄｅｄ　ｐｌａｎｅ　ａｒｅ　ｊｕｓｔ　Ｈ—ａｃｃｅｐｔｏｒ　ｗｈｉｃｈ　ｉｓ　ｔｈｅ　ｄｅｆｅｃｔｓ　ｔｏ　ｏｆｒｍ　ｍｅｔａｌ—ｏｒｇａｎｉｃ　ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌｅ．Ｈｅｒｅｉｎ，２一　ｐｈｅｎｙｌ－１，３，７，８一ｔｅｔｒａａｚａｅｙｃｌｏｐｅｎｔａ［１ｌ＿ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ（ｐｔｃｐ）　ｌｉｇａｎｄ　ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｔｏ　ｄｅｓｉｇｎ　ＭＯＦｓ　ｉｎ　ｗｈｉｃｈ　ｔｈｅ　ｉｍｉｄａｚｏｌｅ　ｒｉｎｇｓ　ｂｏｔｈ　ａｒｅ　ｔｈｅ　Ｈ—ｄｏｎｏｒ　ａｎｄ　Ｈ—ａｃｃｅｐｔｅｒ．　ｄｐｐｚ　ｐｔｃｐ　Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｗｏｒｋ，ｗｅ　ｒｅｐｏｒｔ　ａ　ｎｏｖｅｌ　ｃｏｍｐｌｅｘ　｛［Ｃ０（Ｈ２ｂｐｔｃ）（ｐｔｃｐ）（Ｈ２０）２ｌ　Ｈ２０｝　，ｗｈｉｃｈ　ｉｓ　ａ　ｏｎｅ　ｄｉｍｅｎ—　ｓｉｏｎａｌ　ｚｉｇｚａｇ　ｅｈａｉｎｌｉｋｅ　ｍｏｔｉＬ　ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｆｏｒｍ　ａ　３Ｄ　ｓｕｐｒａ—　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｖｉａ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ－ｂｏｎｄｉｎｇ　ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ．　Ａｎｄ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｈａｓ　ｂｅｅｎ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ　ｔｏｏ．　ｍｅｔｒｉｃ　ａｎａｌｙｓｉｓ（ＴＧＡ）ｗａｓ　ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ　ｏｎ　ａ　ＮＥＴＺＣＨ　ＳＴＡ　４４９Ｃ　ｗｉｔｈ　ａ　ｈｅａｔｉｎｇ　ｒａｔｅ　ｏｆ　１０℃・ｒａｉｎ一　ｕｎｄｅｒ　ａｎ　ａｉｒ　ａｔｍｏｓｐｈｅｒ．　１．２　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｏｍｐｌｅｘ　１　Ｃｏｍｐｌｅｘ　１　ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｂｙ　ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃｏ（Ｎ０３）２（０．０５　８　２　ｇ，０．２　ｍｍｏ１），Ｈ４ｂｐｔｃ　（Ｏ．０６６　０　ｇ，０．２　ｍｍｏ１），ｐｔｃｐ（０．０５９　２　ｇ，０．２　ｍｍｏ１）ａｎｄ　ＮａＯＨ（０．０１６　０　ｇ，０．４０　ｍｍｏ１）ｉｎ　ａｎ　ａｑｕａ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ（１８　ｍＥ）．Ｔｈｅ　ｍｉｘｔｕｒｅ　ｗａｓ　ｓｅａｌｅｄ　ｉｎ　ａ　２５　ｍＬ　Ｔｅｆｌｏｎ　ｒｅａｃｔｏｒ，　ｗｈｉｃｈ　ｗａｓ　ｈｅａｔｅｄ　ｔｏ　１６０　ｆｏｒ　３　ｄ　ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｃｏｏｌｅｄ　ｔｏ　ｒｏｏｍ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．Ｐａｌｅ　ｙｅｌｌｏｗ　ｓｉｎｇｌｅ　ｃｒｙｓｔａｌｓ　ｏｆ　ｃｏｍｐｌｅｘ　１　ｓｕｉｔａｂｌｅ　ｆｏｒ　Ｘ—－ｒａｙ　ｓｉｎｇｌｅ－－ｃｒｙｓｔａｌ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｗｅｒｅ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｆｙｉｅｌｄ　５８％１．Ａｎａ１．ｅａｌｃ．ｆｏｒ　Ｃ３５Ｈ２６ＣｏＮ４Ｏｌｌ（％）：ｃ　５６．９８；Ｈ　３．５３；Ｎ　７．６０；ｆｏｕｎｄ（％）：　Ｃ　５６，９０；Ｈ　３，５５；Ｎ　７　６４，　１．３　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　Ｓｕｉｔａｂｌｅ　ｓｉｎｇｌｅ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｗｉｔｈ　ｄｉｍｅｎｓｉｏｎｓ　ｏｆ　０．２３５　ｍｍ　ｘ０．０３７　ｍｍ　ｘ０．０　１　３　ｍｍ　ｗａｓ　ｍｏｕｎｔｅｄ　ｏｎ　ｇｌａｓｓ　ｉｆｂｅｒ　ａｎｄ　ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ　ｄａｔａ　ｗｅｒｅ　ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ　ａｔ　ｒｏｏｍ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｏｎ　ａ　Ｂｒｕｋｅｒ　ＡＸＳ　ＳＭＡＲＴ　ＡＰＥＸ　ＩＩ　ＣＣＤ　ｄｉｆｆｒａｃｔ０ｎ１ｅｔｅｒ　ｅｑｕｉｐｐｅｄ　ｗｉｔｈ　ａ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｍｏｎｏｃｈｒｏｍａｔｉｚｅｄ　Ｍｏ　Ｋａ　ｒａｄｉａｔｉｏｎ（Ａ＝０．０７　１　０７３　ｎｍ）ａｔ　２９２（２）Ｋ　ｂｙ　ｕｓｉｎｇ　ａｎ　一　ｓｃａｎ　ｍｏｄｅ．Ａ　ｔｏｔａＪ　ｏｆ　１４　３９　１　ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ　ｗｅｒｅ　ｃｏｌｌｅ—　ｃｔｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｒａｎｇｅ　ｏｆ　３．０２。≤　≤２７．４５。．ｏｆ　ｗｈｉｃｈ　６　３４９　ｗｅｒｅ　ｕｎｉｑｕｅ　ｗｉｔｈ　ＲｉⅢ＝０．１　３６　１．Ａ　ｓｅｍｉ—ｅｍｐｉｒｉｃａｌ　ａｂｓｏｒ・　ｐｔｉｏｎ　ｃｏｒｒｅｃｔｉｏｎ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ＳＡＤＡＢＳ　ｗａｓ　ａｐｐｌｉｅｄＩ驯．Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｗａｓ　ｓｏｌｖｅｄ　ｂｙ　ｄｉｒｅｃｔ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ａｎｄ　ｒｅｆｉｎｅｄ　ｂｙ　ｆｕｌｌ—ｍａｔｒｉｘ　ｌｅａｓｔ．ｓｑｕａｒｅｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　Ｆ　ｕｓｉｎｇ　ＳＨＥＬＸＴＬ一　９７　ｐｒｏｇｒａｍ　．Ａｌｌ　ｎｏｎ—ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ａｔｏｍｓ　ｗｅｒｅ　ｒｅｆｉｎｅｄ　ａｎｉｓｏｔｒｏｐｉｃａｌｌｙ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ａｔｏｍｓ　ｏｆ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｌｉｇａｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｇｅｎｅｒａｔｅｄ　ｇｅｏｍｅｔｉｒｃａｌｌｙ．Ｃｒｙｓｔａｌ　ｄａｔａ　ａｎｄ　ｄｅｔａｉｌｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｄａｔａ　ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｓｔｕｒｃｔｕｒｅ　ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ　ａｒｅ　ｇｉｖｅｎ　ｉｎ　Ｔａｂｌｅ　１．Ｔｈｅ　ｓｅｌｅｃｔｅｄ　ｂｏｎｄ　ｌｅｎｇｔｈｓ　ａｎｄ　ｂｏｎｄ　ａｎｇｌｅｓ　ａｒｅ　ｌｉｓｔｅｄ　ｉｎ　Ｔａｂｌｅ　２　ＣＣＤＣ：７９３７９６．　２２８２　无机化学学报　第２６卷　Ｔａｂｌｅ　１　Ｃｒｙｓｔａｌ　ｄａｔａ　ａｎｄ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ　ｆｏｒ　ｃｏｍｐｌｅｘ　１　Ｆｏｒｍｕｌａ　Ｆｏｒｍｕｌａ　ｗｅｉｇｈｔ　Ｃ　Ｈ　Ｎ４ＯｌｌＣｏ　７３７．５３　Ｄ．／（ｇ－ｃｎｌ　Ｈ０００１　１　６１０　７５８　Ｆｅｍｐｍａｔｕｒｅ／Ｋ　Ｃｕｓｔａｌ　ｓｙｓｔｅｍ　２９２（２）　Ｍｏｔｍｅｌｉｎｉｃ　Ｃｏ＇ｓｔａｌ　ｓｉｚｅ／ｈｉｌｌ１　０／ｆ。１　Ｏ．２３５ｘ０．０３７ｘ０．０１３　３　０２　ｔｏ　２７．４５　Ｓｐａｃｅ　ｇｒｏｕｐ　ｎｚ　Ｌｉｍｉｔｉｎｇ　ｉｎｄｉｃｅｓ　一９≤＾≤７．一１６￣＜ｋ≤１６．－２１≤ｆ≤２ｌ　ａ／ｎｏｌ　ｂ／ｎｎｌ　ｃ／ｎＦｌｌ　０．７１９　４４Ｉ１４１　Ｉ．２５９　４（３）　１．６８１　９（３１　Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ　ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ／ｕｎｉｑｕｅ（　：）　Ｇｏ０ｄｎｃｓｓ　ｏｔ　ｆｉｔ　ｏｎ　Ｆ　Ｄａｔａ／ｒｅｓｔｒａｉｎｔｓ／ｐａｒａｎ）ｅｌｅｒｓ　ｌ４　３９１／６　３４９（０．１３６　１）　１．０２４　６　３４９／８／４５４　／（。）　Ｖ／ｎｎｌ　ｚ　９３　３０（３）　１．５２１　５（５１　２　Ｆｉｎａｌ　Ｒ　ｉｎｄｉｃｅｓ（１＞２ｏ－（／））　ｌ，ｍｇｅｓｔ　ｄｉｆ．ｐｅａｋ　ａｎｄ　ｈｏｌｅ／（ｅ・ｎｉｌ）。）Ｒｌ＝０．０７６　７，ｗＲ２＝０．１２０　６　４３４　ａｎｄ－４００　Ｔａｂｌｅ　２　Ｓｅｌｅｃｔｅｄ　ｂｏｎｄ　ｌｅｎｇｔｈｓ（ａｍ）ａｎｄ　ａｎｇｌｅｓ（。）　Ｃｏ．０ｆ１Ｗ　０２０６　６（４１　０　２】３　３（４１　Ｃｏ一０（７）　Ｃｏ－Ｎ（２１　０．２０９　３（４）　Ｃｏ—Ｏ（２Ｗ１　Ｃｏ—Ｎｆ１１　０．２０９　８（４）　０．２１６　５（５１　Ｃｏ一０ｆ１）　０．２１５　９（５１　ｏ（１Ⅵ１一Ｃｏ一０（７１　Ｏｄ　１一Ｃｏ—ｏｏ　１　ｏ（１　１・Ｃｏ—Ｎ（２１　ｏｏ）一Ｃｏ—Ｎ（２）　０（２Ｗ）一Ｃｏ－Ｎ（１）　８９．６８ｆ　６）　８２馏２ｆ　８）　９７．７５ｆ　９）　１０６．７５ｆ　８）　１Ｏ０．７８ｆ　７１　ｏ（１、、）一Ｃｏ—Ｏ（２ｗ）　（）ｆ７）一Ｃｏ—ｏ（Ｊ　Ｊ　１７１．１１ｆ１５１　０（７）一Ｃｏ—ｏ（２ｗ）　ｏ（２ｗ）一ｃｏ—ｏ（１）　ｏ（２￣ｘ　Ｃｏ—Ｎ（２）　（）ｆ７１・Ｃｏ—Ｎ（１１　Ｎｆ２１一Ｃｏ—Ｎ（Ｉ１　８９．０５ｒ１７１　８８．３２ｆ１７）　８６．】５（１８）　ｌ６５　７６ｆ１８１　０ｆ７１一Ｃｏ—Ｎ（２１　８５．４３（１　９）　９２．１８（１７）　７６．０３（１　８）　ｏ（１、、１一Ｃｏ—Ｎ（Ｉ、　ｏ（１）一Ｃｏ－Ｎ（１）　８８．０６ｆ】８１　１　７０．７（２１　２　Ｒｅｓｕｌｔｓ　ａｎｄ　ｄｉｓｃｕｓｓｉｏｎ　ｎｏｔ　ｒｅｐｏｒｔｅｄ　ａｓ　ｙｅｔ．　——卜ＣＯ　２．１　Ｄｅｓｃｒｉｐｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　Ａ　ｓｉｎｇｌｅ—ｃｒｙｓｔａｌ　Ｘ—ｒａｙ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｒｅｖｅａｌｓ　ｔｈａｔ　ｃｏｍｐｌｅｘ　１　ｉｓ　ａ　１　Ｄ　ｚｉｇｚａｇ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｃｈａｉｎ．　Ｓｅｈｅｉｎｅ　１　Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｍｏｄｅｓ　ｏｆ　Ｈ４ｂｐｔｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　Ａｎ　ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ　ｕｎｉｔ［Ｃｏ（Ｈ２ｂｐｔｃ）（ｐｔｃｐＪ（Ｈ２０）２１．Ｈ２０　ｃｏｎｔａｉｎｓ　ｏｎｅ　ｓｉｘ—ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ　ｃｏｂａｌｔ　ｉｏｎ，ｏｎｅ　Ｈ２ｂｐｔｃ　，　ｏｎｅ　ｐｔｅｐ　ｌｉｇａｎｄｓ，ｔｗｏ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｗａｔｅｒ　ａｎｄ（）ｌｉｅ　ｆｒｅｅ　ｔｉｔｌｅ　ｃｏｍｐｌｅｘ　ｗａｔｅｒ　ｍｏｌｅｃｕｌｅ．Ｉｎ　１，ｔｈｅ　ｃｏｂａｌｔ　ｃｅｎｔｅｒ　ａｄｏｐｔｓ　ａ　ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ　ｏｃｔａｈｅｄｒａｌ　ｇｅｏｍｅｔｒｙ　ｂｙ　ｌｉｎｋｉｎｇ　ｔｏ　ｔｗｏ　ｎｉｔｒｏｇｅｎ　ａｔｏｍｓ　ｏｆ　ｏｎｅ　ｃｈｅｌａｔｉｎｇ　ｐｔｃｐ　ｌｉｇａｎｄｓ，ｆｏｕｒ　ｏｘｙｇｅｎ　ａｔｏｍｓ　ｉｎ　ｗｈｉｃｈ　ｔｗｏ　ｏｘｙｇｅｎ　ａｔｏｍｓ（Ｏ（１），Ｏ（７））ｏｆ　ｔｗｏ　ｍｏｎｏｄｅｎｔａｔｅ　ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ　ｇｒｏｕｐｓ　ｆｌｏｍ　ｔｗｏ　Ｈ２ｂｐｔｃ　ＳｙｍｍｅｔｌＴ　ｃｏｄｅｓ：Ａ：　＋１／２，一）＋１，ｚ＋ｌ／２；ｒｈｅｒｍａｌ　Ｊｉｐｓｏｉｄｓ　ａｒｅ　ｌｉｇａｎｄｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｏｔｈｅｒ　ｔｗｏ　ｏｘｙｇｅｎ　ａｔｏｍｓ（Ｏ（Ｉ　Ｗ），Ｏ（２Ｗ））　ａｒｅ　ｆｒｏｍ　ｔｗｏ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ　ｗａｔｅｒ　ａｓ　ｓｈｏｗｎ　ｉｎ　Ｆｉｇ．１．Ｃｏ—Ｏ　ｄｒａｗｎ　ａｔ　ｔｈｅ　３０％ｐｒｏｂａｂｉｌｉｔｙ　ｌｅｖｅｌ，ｔｈｅ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ａｔｏｍｓ　ａｒｅ　ｏｍｉｔｔｅｄ　ｆｏｒ　ｃｌａｒｉｔｙ　ｂｏｎｄ　ｌｅｎｇｔｈｓ　ｆａｌｌ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｒａｎｇｅ　０．２０６　６（４）～０．２　１　３　３（４）ｎｍ，　Ｆｉｇ．１　Ｖ　ｉｅｗ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｃｏ（１Ｉ）　ｉｎ　ｃｏｍｐｌｅｘ　１　ａｎｄ　Ｃｏ—Ｎ　ｂｏｎｄ　ｌｅｎｇｔｈｓ　ａｒｅ　０．２　１　５　９（５）（Ｃｏ—Ｎ（２））ａｎｄ　０．２１６　５（５）ｎｍ（Ｃｏ—Ｎ　ｆ１））．Ｔｈｅｓｅ　ｖａｌｕｅｓ　ａｒｅ　ｗｉｔｈｉｎ　ｔｈｅ　ｎｏｒｍａｌ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　ｌｉｍｉｔａｔｉｏｎ．Ｉｔ　ｉｓ　ｗｅｌｌ—ｋｎｏｗｎ　ｔｈａｔ　Ｔｏ　ｄｉｓｔｉｎｃｔｌｙ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅ　ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｆｏｒ　ｒｆａｍｅｗｏｒｋｓ，ｉｔ　ｗｏｕｌｄ　ｂｅ　ｉｍｐｏｒｔａｎｔ　ｔｏ　ｅｘｐｌｏｒｅ　ｔｈｅ　ｃｏｎｎｅｃｔｉｏｎ　ｍｏｄｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍｅｔａｌ　ｃｅｎｔｅｒｓ　ａｎｄ　ｏｒｇａｎｉｃ　Ｈ４ｂｐｔｅ　ｌｉｇａｎｄｓ　ｈａｖｅ　ｐｏｓｓｉｂｌｙ　ｍａｎｙ　ｔｙｐｅｓ　ｏｆ　ｅｏｏｒｄｉｎａ　ｔｉｏｎ　ｍｏｄｅｓ　ｂｕｔ　ｔｏ　ｏｕｒ　ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ　ｔｈｅ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｌｉｇａｎｄｓ．Ｉｎ　１，ｅａｃｈ　Ｈ２ｂｐｔｅ　一ｌｉｎｋｓ　ｔｗｏ　Ｃｏ（ＩＩ）ｉｏｎｓ　ｂｙ　ｍｅａｎｓ　ｏｆ　ｂｒｉｄｇｉｎｇ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｍｏｄｅ　ｗｈｉｃｈ　ｇｅｎｅｒａｔｅｓ　ａ　ｍｏｄｅｓ　ｆＳｃｈｅｍｅ　１）ｏｆ　Ｈ４ｂｐｔｅ　ｌｉｇａｎｄ　ｉｎ　ｃｏｍｐｌｅｘ　１　ｈａｖｅ　第１２期　王湘成等：新型＿三维超分子化合物“Ｃｏ（Ｈ山ｐｋ）（ｐｔｃｐ）（Ｈ　Ｏ）　】－Ｈ　，ｏｌ　的水热合成和晶体结构　２２８３　ｏｎｅ・ｄｉｍｅｎ　ｓｉｏｎａｌ　ｚｉｇｚａｇ　ｃｈａｉｎ．Ｔｈｅ　ｌｏｎｇ　ｐｔｃｐ　ｌｉｇａｎｄｓ　ｐｌａｙ　ａ　ｔｅｍｐｌｅｔ　ｒｏｌｅ　ｂｅｃａｕ￣ｏｆ　ｔ　ｈｅｉｒ　ｓｔｅｒｉｃ　ｅｆｆｅｃｔ　ａｎｄ　ｔｈｅｙ　ａｒｅ　ｄｅｃｏｒａｔｅｄ　ａｔ　ｂｏｔｈ　ｓｉｄｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｚｉｇｚａｇ　ｃｈｉａｎ　ｔｈａｔ　ｗｈｉｃｈ　ｏｃｃｕｒｓｗｅｅｎ　ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ　Ｏ（６）ａｎｄ　Ｎ（３），ａｎｄ　一　８　　ｂｅｔｔｈｅ　ｏｔｈｅｒ　ｉｓ　Ｎ—Ｈ…Ｏ　ｔｙＦｅ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄｓ￣ｔｗｅｅｎ　Ｎ—　Ｈ　０ｆ　ｉｍｉｄａｚｏｌｅ　ａｎｔｌ　ｗａｔｅｒ　ｍｄｅｃｕｌｅｒ，．Ｉｎ　ａｄｄｉｔｉｏｎ．ｔｈ　ｅ．　ｌｏｏｋ　ｌｉｋｅ　ａ　ｚｉｐｐｅｒ　ｆＦｉｇ．２ａ１．　Ａ　ｆａ￣ｉｎａｔｉｎｇ　ａｎｄ　ｐｅｃｕｌｉａｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｆｅａｔｕ　ｅ　ｉｓ　ｒｔｈａｔ　ｔｈｅｒ．ｅａｒｅ　ｍｕｌｆｉｐｌｉｃａｔｅ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄ　ｂｒｉｄｇｅｓ　ｉｎｖｏｌｖｉｎｇ　ｗａｔｅｒ　ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　ａｎｄ　ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ　ａｎｉｏｎｓ　ａｓ　ｗｅｌｌ　ａｓ　ｔｈｅ　ｉｍｉｄａｚｏｌｅ　ｔｉｎｇ　０ｆ　ｐｒｅｐ　ｌｉｇａｎｄｓ．Ｔｈｅ　ｉｍｉｄａｚｏｌｅ　ｔｉｎｇｓ　０ｆ　ｐｔｃｐ　ｌｉｇａｎｄｓ　ｃａｎ　ｐｒ．ｖｉｄｅ　ｏｎｅ　ｅｇ　ｌａｌ　ｔｉｃｅ　ｗａｔｅｒ　ｏｏｗｌ　ｓｅｎ　ｅ　ａｓ　Ｈ—ｄｏｎｏｒ　ａｎｄ　ｉｎｔｅｒａｃｔ　ｗｉｔｈ　≯　ｈｅ　ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ　ｏｘｙｇｅｎ　ａｔｏｍｓ　ｃ　ｔｆ　ｔｈｅ　Ｈ２ｂｐｔｃ　一ｌｉｇａｎｄｓ　Ｆｉｇ．２１３．Ｓ０　ａ　３Ｄ　ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｎｅｔ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ．．ｉｓ　ｆｏｒｍｅｄ　ｖｉａ　ｔｈｏｓｅ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ａｓ　ｓｈｏｗｎ　ｉｎ　Ｆｉｇ．．２ｅ．Ｔｈｅ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄ　ｄｉｓｔａｎｃｅｓ　ａｎｄ　ａｎｇｌｅｓ　ａｒｅ．ｓｅｌｅｃｔｅｄ　ｔｏ　ｓｈｏｗ　ｉｎ　ｒＩ＇ａｂｌｅ　３．　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｌａｔｉｔｃｅ　ｗａｔｅｒ　ｍｄｅｃｕｌｅｓ　Ｏ（１　ｗ），ｏ（２ｗ￣Ｉ　ａｎｄ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｄｏｎｏｒｓ　ａｎｄ　ｏｎｅ　Ｎ　ａｃｃｅｐｔｅｒ　ｗｈｉｃｈ　ｌｅａｄ　ｌｏ　ｔｗｏ　ｓｔｒｏｎｇ　ｈ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