二苯基甲烷而异氰酸酯(MDI)简介1、MDI分子式
二苯基甲烷而异氰酸酯一般有4,4’-MDI,2,4’-MDI,2,2’-MDI三种异构体,以4,4’-MDI为主。
4,4’-二苯基甲烷而异氰酸酯2,2’-二苯基甲烷而异氰酸酯2,4’-二苯基甲烷而异氰酸酯2、MDI光气法合成原理
先使苯胺与甲醛在酸介质中缩合生成以二胺为主的多胺混合体系,然后通过光气化反应,相应得到以二苯基甲烷二异氰酸酯为主的多苯基多亚甲基多异氰酸酯混合液,他们通过分离,分别得到不同异构体MDI和不同聚合度的聚合MDI。
图1MDI合成原理生产过程中MDI稳定剂有以下几种:亚磷酸三苯酯(TPP),邻苯二甲酸二壬酯(DNP),磷酸三乙酯(TEP),2,6-二叔丁基对苯酚(BHT)。3、MDI物性
常温下4,4’-MDI是白色或者浅黄色固体,熔点为38-43℃,熔化后为无色至微黄色液体。MDI可溶于丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、硝基苯、二氧六环等。MDI在230℃以上蒸馏易分解、变质。MDI在储存过程中缓慢形成不熔化的二聚体。4,4’-MDI典型物性表见下表:
表14,4’-MDI典型物性
2,4’-MDI的熔点范围34-38℃,与4,4’-MDI相比,2,4’-MDI含量高的MDI产品,反应活性和熔点较低。一般情况下,在MDI中2,4’-MDI异构体含量大于25%(质量分数)时,在常温下时液态,稍低温度仍会结晶。4、MDI毒性及防护
虽然MDI产品挥发性较低,但MDI有一定的毒性和刺激性,易于水分反应,在操作时应小心谨慎,防止其与皮肤的直接接触及溅入眼睛,需穿戴必要的手套及工作服。5、MDI贮存及熔化注意事项
MDI一般需要低温下保存,建议5℃一下贮存,最好0℃一下隔绝空气贮存,尽早使用。根据Bayer公司MondurM产品说明书,在20~39℃放置数小时,就可能产生明显的二聚体沉淀。在5℃贮存也只能有约6个月的时间。根据Dow化学公司产品说明书,可在-20℃贮存12个月,在43℃可贮存45天而维持液体状态透明。一般推荐已加温熔化了液状MDI的贮存温度为41~46℃,并及早用
完。不宜再次冷冻贮存,更不宜反复冷冻-熔化,因为冷冻或熔化过程经过20~39℃温度区,会以较快的速率产生二聚体。